CSSは、HTMLとのセットです。
記述方法は、HTML文書内に記述する場合と、外部ファイルとして記述し、HTMLから読み込ませる場合と2つありますが、ソースの管理のメリットから後者の記述方法が標準的です。
CSSは、複数のWebページのデザインを1つのCSSファイルで一元管理するといったことも可能です。CSSで指定した装飾部分の確認を行う場合は、HTMLをInternet Explorerなどのブラウザで開く事で確認します。
詳しくはアーバンスクールにて